1) Onglet Insertion > Table des matières et index > Table des matières, index ou bibliographie...
2) Dans l'onglet Type, choisir le titre de la table des matières si celle-ci en a un, puis indiquer les niveaux de titres que l'on souhaite voir apparaître dans la table des matières.
3) Dans l'onglet Styles, paramétrez le style de vos titres de niveau 1.
Procédez de la même façon pour vos styles de niveau 2, de niveau 3, ...
Lorsque vous validerez, votre table des matières apparaîtra :
NB : Lorsque vous convertirez votre document LibreOffice Writer en format PDF, la table des matières deviendra "dynamique", c'est-à-dire qu'en cliquant sur un des titres, vous atteindrez automatiquement la page dans laquelle se trouve ce titre.